НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРОИСХОЖДЕНИЯ И КОНТРОЛЯ КАЧЕСТВА РЫБНОЙ МУКИ

На современном рынке помимо рыбной муки представлен целый ряд товаров на ее основе. В большинстве случаев это смеси рыбной муки с животными и/или растительными компонентами, с добавлением синтетических аминокислот, витаминов, микроэлементов. Состав такой смеси искусственно приближен к натуральной рыбной муке и проходит под названием «аналог рыбной муки». Реже встречаются так называемые «протеиновые (белковые) концентраты на основе рыбной муки» и «комбинированные продукты на основе рыбной муки», в состав которых входит около 50% рыбной муки и смесь растительных и животных белков. В отличие от аналогов рыбной муки здесь обычно не применяют добавок аминокислот или микроэлементов, так как не стремятся повторить компонентную формулу натуральной рыбной муки.

Рыбная мука бывает двух видов – это промысловая, выработанная на судне в процессе лова рыбы, чаще всего для изготовление такой муки используется рыба которую не успели заморозить, прилов (та рыба которая попадает в сети вместе с основной на которую идет добыча) и отходы после разделки рыбы, если такая ведется на судне. Второй вид муки – это береговая мука, которая производится на рыбомучных установках находящихся на берегу.

Рассмотрим основных производителей и экспортеров рыбной муки. Самым крупным экспортером в мире является Перу – это мука произведенная из рыбы, которая называется анчоус. При производстве используется два способа сушки: паровой или огневой. При паровой сушке не происходит пережигание протеина, что характерно для огневой сушки, но энергозатраты намного выше, что сказывается и на цене рыбной муки, огневая мука имеет черный цвет и сильно отличается от привычного коричневого при паровой сушке, доля импорта в РФ рыбной муки огневой сушки составляет порядка 80%. Анчоус сама по себе рыба жирная и соответственно, в рыбной муке  большая доля рыбьего жира, т.к. на транспортировку и перевалку уходит до двух месяцев, что бы мука не испортилась в ней содержится большое количество антиоксиданта, обычно это ионол или агидол. При промысле рыбы, особенность лова такова, что вместе с рыбой на судно поднимается и песок, который переходит и в рыбную муку, где может составлять до двух процентов. Но есть интересный момент, в этом году опубликовали результаты «Международного общества по рыбной и рыбоперерабатывающей промышленности», страна Перу произвела и экспортировала рыбной муки в несколько раз больше, чем выловила рыбы необходимой для производства такого количества рыбной муки. Половина импорта Европейскими странами рыбной муки из Перу оказалось высококачественной фальсификацией, поэтому вся рыбная мука произведенная на берегу требует тщательного исследования. На втором месте по поставкам муки в РФ находится Мавритания, но надо четко понимать, что Мавритания – это не страна производитель, а зона промысла, где работают бывшие Советские суда, из которых на сегодняшний день часть является Российскими, некоторые принадлежат Литовским компаниям, но большая часть оформлена на оффшорных компаниях. И рыбная мука по привычке называется «Мавританская», а правильное название из зоны промысла Мавритании. Основным достоинством морской рыбной муки является, то что в море нельзя фальсифицировать рыбную муку, т.к. на рыболовецком судне нет никаких компонентов кроме рыбы и продуктов питания, после производства в среднем один раз в месяц с судна перегружают на транспортный корабль порядка ста тонн рыбной муки, ее собирают с разных кораблей и далее она следует в порт города Калининграда, либо Клайпеда (Литва) изредка выгрузку производят в Санкт-Петербурге. Все суда произведенные во времена СССР оборудованы парогенераторами, и рыбомучные установки осуществляют процесс варки и сушки при помощи пара, что соответственно положительно сказывается на качестве рыбной муки. Основное отличие рыбной муки произведенной в зоне промысла Мавритания, это разный протеин по мешкам, это связано с тем что в день судно производит до пяти тонн рыбной муки, но каждый день рыба ловится разная, соответственно и протеин в одной партии, но с разными датами выработки будет отличаться, поэтому для анализа проба отбирается не менее, чем из десяти-пятнадцати мешков. Средний сырой протеин для этой зоны промысла составляет порядка 64%. Изредка встречается рыбная мука с протеином как 62%, так и 67%. В последнее время когда появляется на рынке нехватка рыбной муки, в страну начинается импорт рыбной муки производства «Марокко». Хотя географически они находятся рядом, но это две разные зоны промысла, В Марокко в отличие от Мавритании ловятся дорогие породы рыб, и для судов работающих в это зоне существует жесткое ограничение на производство рыбной муки. Партия рыбной муки поступившая в страну весной 2005 года, хотя у нас существует запрет на ввоз береговой рыбной муки из Марокко, из-за возможности занести болезни на территорию РФ, рыбная мука попала в страну, как промысловая рыбная мука партией в рзамере 1500 тонн, по документам она была произведена одним судном, что никак неможет быть. Покупатели такой муки не имея сильной лаборатории опредили фальсификацию, по одному параметру, содержание клетчатки составляло около 5%, что подтверждает факт подделки рыбной муки. Польская рыбная мука, как называют ее называют сами производители это «Микс», что говорит само за себя, на сегодня этот товар запрещен к возу на территорию РФ уже в течении года и один из видов фальсификации полностью пропал с рынка России. Изредка появляется Исландская рыбная мука, это береговая мука поставлявшаяся раньше в БигБэгах фирмой при министерстве сельского хозяйства, то сейчас эта мука приходит в мешках, с сомнительным происхождением. Буквально недавно появилась рыбная мука производство Германии, но факт того, что Европа производит поставки рыбной муки из Перу, а затем по более низким ценам продает, сам говорит о многом.

            Аналоги рыбной муки, протеиновые (белковые) концентраты на основе рыбной муки и комбинированные продукты на основе рыбной муки – это самостоятельные продукты, которые имеют полное право на существование, не являются фальсификацией рыбной муки и имеют свою нишу на рынке – они значительно дешевле натуральной рыбной муки. Однако все чаще встречаются случаи, когда, пользуясь несовершенством существующих ГОСТ и других нормативных документов, данные товары пытаются продать под маркой и по цене натуральной рыбной муки.

Специалистами Ленинградской областной ветеринарной лаборатории были рассмотрены причины появления на рынке фальсифицированной рыбной муки, а так же схема комплексного исследования протеина рыбной муки с целью выявления фальсификации. В схему предложено включить следующие исследования: сырой протеин, перевариваемый протеин, карбамид (мочевина), протеин по Барштейну, содержание четырех основных аминокислот (лизин, метионин, цистин, триптофан). Однако основное внимание было уделено качеству протеина в рыбной муке, контролю его перевариваемости, натуральности и полноценности. Этот показатель, действительно, очень важен для потребителя, но не только он определяет доброкачественность и натуральность рыбной муки.

Лаборатория «Провилаб» тщательно контролирует все закупаемое сырье, независимо от страны производителя. Одним из важнейших видов сырья является рыбная мука как главный источник высокоперевариваемого и полноценного протеина, а также лизина в комбикорме. Опыт работы нашей лаборатории с рыбной мукой многих стран мира, а так же информация, полученная от коллег, как в России, так и из-за рубежа, послужила основой для некоторых соображений и выводов.

В лаборатории «Провилаб» исследовали около полутора сотен образцов рыбной муки, которые были предоставлены продавцами и задекларированы как натуральная рыбная мука с приложением иностранных сертификатов качества и соответствия. Мы анализировали образцы из Калининграда, Польши, Литвы, Белоруссии с целью дальнейшей закупки конкретных партий этого сырья. При этом помимо действительно натуральной и качественной рыбной муки было выявлено и значительное количество всевозможных фальсификаций.

Основные виды добавок, обнаруженные при фальсификациях рыбной муки

            Мочевина (карбамид) и/или другие неорганические источники азота (селитра, аммонийные соли). Добавление 1% мочевины «увеличивает» содержание сырого протеина на 3,06%. Но по ГОСТ 2116-82 в рыбной муке допускается содержание мочевины до 0,3%. Для других источников неорганического азота можно также рассчитать «вклад» в сырой протеин, исходя из процента ввода в рыбную муку и содержания азота в самом соединении (соли).

            Мука животного происхождения (морские млекопитающие, наземные животные, мука из шерсти), свиные шкварки. Содержание и питательные свойства «сырого протеина» в данных продуктах ниже, чем в натуральной рыбной муке, но они в два раза дешевле.

            Перьевая мука. В основном используют как дешевый источник сырого протеина, так как перьевая мука может содержать его до 80%. Степень усвоения такой муки значительно ниже, чем у рыбной, и зависит от степени гидролиза пера.

            Мука из ракообразных (креветки, крабы), мидий, прочих морских организмов. Содержит азот в недоступной форме (хитин панциря ракообразных, раковины моллюсков).

            Соевый шрот. Обычно используют как наполнитель в комбинациях с перьевой мукой.

            Отруби. Добавляют в незначительных количествах в составе витаминных и минеральных премиксов при балансировании состава смеси.

            Карбонат кальция. При добавлении мясной муки снижается содержание кальция в смеси, которое восполняют минеральным кальцием.

            Часто встречающиеся комбинации на основе рыбной муки: рыбная и перьевая мука, соевый шрот, отруби, минеральный источник кальция; рыбная и перьевая мука, мука из криля и креветок, мясная мука (свиная), минеральный источник кальция; рыбная и перьевая мука, мясная мука (свиная), свиные шкварки, минеральный источник кальция; рыбная мука с низким содержанием протеина (из костей, плавников, голов), карбамид и/или соли аммония, селитра.

Схема контроля рыбной муки лабораторией «Провилаб»

            Органолептические исследования: цвет, консистенция, запах рыбной муки, запах и консистенция жира. При постоянных исследованиях рыбной муки грамотный специалист первые, предварительные, выводы о качестве может сделать уже по органолептическим показателям. Цвет и особенно запах у рыбной муки очень специфичны. При добавлении мясной муки запах у смеси либо очень слабый, либо характерен для животных жиров (особенно при использовании свиных шкварок). Если жир экстрагировать диэтиловым эфиром, а затем эфир полностью выпарить в вытяжном шкафу, то консистенция застывшего (в отличие от жидкого рыбьего жира) при комнатной температуре экстракта жира млекопитающих укажет на фальсификацию рыбной муки животной, а запах экстракта подтвердит это.

            Обязательный контроль токсичности. При фальсификации рыбной муки неорганическими источниками азота (солями аммония и/или селитрами) водный экстракт так же токсичен.

                        Определение перекисного и кислотного числа жира для оценки качества жира. Данные исследования позволяют оценить качество жира рыбной муки. В «Методических указаниях по диагностике и профилактике токсической дистрофии сельскохозяйственной птицы» (№ 115-6а от 15.08.1984г.) с Дополнениями (№ 117.7 от 18.01.1985г.) ГУВ Минсельхоза СССР для животных жиров, к которым отнесен и жир рыбной муки, кислотное число должно быть не более 20 мг КОН на 1 г жира, а перекисное число – не более 0,1% I₂ . По нашим данным за несколько лет, нетоксичная на инфузориях рыбная мука соответствует данным требованиям. Если значение кислотного числа составляет 21 – 30 мг КОН, такая мука обычно слабо токсична, а свыше 30 – токсична. Для перекисного числа жира подобной зависимости не наблюдалось.

            Исследования на содержание сырого протеина (ГОСТ 51417-99), протеина по Барнштейну (ГОСТ 20083-74), перевариваемого протеина (ГОСТ 51423-99), карбамида (ГОСТ 51422-99), лизина и других аминокислот. Сырой протеин – достаточно условный показатель, отражающий содержание общего (белкового и небелкового) азота, умноженное на коэффициент (в основном используют 6,25). Чтобы оценить, какую часть из сырого протеина составляет истинный протеин, используют другие методы исследования.

            Очень показателен метод определения протеина по Барнштейну. Он был разработан для дрожжей, так как дрожжи выращивают на азотосодержащей среде, и необходимо оценить качество очистки дрожжей от среды и определить истинный протеин дрожжей без небелкового азота среды выращивания. Данный метод не указан в действующем стандарте на рыбную муку (ГОСТ 2116-82).

            При определении протеина по Барнштейну полипептидные цепи (истинный протеин) выпадают в осадок под воздействием сернокислой меди, а в растворе остается небелковый азот, свободные аминокислоты, дипептиды. Раствор фильтруют, а фильтр с осадком используют для определения протеина по Кьельдалю. По разнице между сырым протеином и протеином по Барнштейну оценивают качество рыбной муки. Для качественной рыбной муки разница должна быть в пределах 4 – 8 %. Если она меньше 4%, то это косвенно указывает на фальсификацию рыбной муки, мясной и/или перьевой мукой, а если больше 8%, то наиболее вероятна фальсификация небелковым азотом неорганического происхождения.

            Можно также использовать метод определения небелкового азота по методу ВНИТИП. В этом методе в качестве осаждающего агента истинного протеина вместо раствора сернокислой меди (как в методе по Барнштейну) используют трихлоруксусную кислоту (ТХУ) и определяют протеин по Кьельдалю после сжигания аликвоты фильтрата с осадком (метод Барнштейна).

            Определение перевариваемого протеина с пепсином требует почти три дня, так как только время инкубации составляет 48 ч. Однако это очень информативный метод, позволяющий оценить усвоение протеина для моногастричных. Низкий процент перевариваемости может указывать на фальсификацию плохо гидролизованной перьевой мукой, а так же на то, что мука была произведена из недоброкачественного сырья (головы, плавники, кости).

            Определение аминокислотного состава рыбной муки дает информацию о питательной ценности, а так же возможных фальсификациях. В таблицах по питательности можно найти содержание аминокислот, характерное для натуральной рыбной муки в зависимости от содержания сырого протеина. Сравнивая табличные данные и те, что получены в результате аминокислотного анализа, можно сделать некоторые выводы: при снижении содержания лизина и значительном повышении содержания аргинина наиболее вероятна фальсификация перьевой мукой; если лизина немного ниже нормы, но завышен пролин, то при фальсификации могли использовать премикс на основе отрубей; если снижено содержание лизина и метионина при высоком содержании сырого протеина, то возможна фальсификация неорганическими азотосодержащими соединениями; повышение содержания метионина при заниженном лизине может указывать на фальсификацию мясной мукой. Однако данные аминокислотного анализа желательно оценивать в комплексе с результатами микроскопических исследований.

Общеизвестно, что под протеином понимают все азотосодержащие соединения, входящие в состав корма, – белки и небелковые азотистые вещества: амины, аминокислоты, пурины, пиримидины, алкалоиды и т.д. В связи с неоднородностью протеина нет единого метода определения его биологической ценности, поэтому необходимо проводить комплексные исследования, то есть анализировать корма на содержание сырого и перевариваемого протеина, истинного белка (белка по Барнштейну), небелкового азота, растворимой фракции белка, аминокислот. Такой подход дает  возможность наиболее эффективно оценить биологическую ценность корма.

            Разносторонние исследования протеина кормов позволяют создать схему для выявления, например, недоброкачественной и фальсифицированной рыбной муки. Этот корм животного происхождения является одним из наиболее богатых протеином и полноценных по аминокислотному составу, имеет высокий коэффициент перевариваемости. С вводом рыбной муки улучшается качество протеина в рационах сельскохозяйственных животных и птицы.

            Для получения рыбной муки с высокими показателями питательности необходимо использовать качественное сырье и точно соблюдать технологию ее приготовления. Это требует больших затрат, поэтому рыбная мука на сегодняшний день является наиболее дорогим сырьем на рынке кормов. Снижение содержания протеина в рыбной муке даже на 2 – 3% уменьшает ее стоимость. В связи с этим у продавцов рыбной муки появляется соблазн повысить уровень протеина за счет ввода неорганических азотосодержащих соединений (карбамида, аммонийных солей и т.д.). Подобного рода замена недопустима в рационах птиц и свиней, так как может вызвать симптомы аммиачного отравления.

            Использование для производства рыбной муки недоброкачественного сырья (трудноперевариваемых частей рыбы – костей, голов, плавников) также приводит к снижению биологической ценности протеина, что связано с низкой его перевариваемостью.

            Мы предлагаем на рассмотрение схему исследования биологической ценности протеина и других показателей рыбной муки.

            Сырой протеин отражает содержание в корме общего азота (белкового и небелкового), которое пересчитывается на протеин путем умножения его на определенный коэффициент (для рыбной муки 6,25). Определение проводят по методу Кьельдаля. Сущность метода заключается в разрушении органического вещества серной кислотой в присутствии катализатора, высвобождении продукта реакции щелочью и последующей отгонке. Количество образовавшегося аммиака определяют титрованием.

            Перевариваемый протеин показывает степень перевариваемости протеина in vitro. В ходе анализа проба, обработанная раствором пепсина в разведенной соляной кислоте, подвергается инкубации при 40ºС в течении 48 ч. Полученная суспензия фильтруется, и в фильтрате определяют массовую долю азота по методу Кьельдаля.

            Коэффициент перевариваемости протеина для рыбной муки должен быть не ниже 80%. Пониженное значение этого показателя свидетельствует об использовании недоброкачественного сырья при производстве рыбной муки.

            Белок по Барнштейну (истинный белок) дает представление о количественном содержании истинного белка в составе протеина. В основе определения лежит реакция, в ходе которой белок выпадает в осадок и при фильтровании остается на фильтре, при этом небелковый азот переходит в фильтрат. Для качественной рыбной муки содержание небелкового азота (разница между общим и белковым азотом) не должно превышать 6 – 10%. Увеличение этого показателя сигнализирует о наличии неорганических азотистых соединений в составе корма.

            Карбамид (мочевина) – вещество, которое наиболее часто употребляют в зоотехнии для повышения концентрации азота в кормах для жвачных животных, однако включение карбамида в рационы для свиней и птицы недопустимо. Содержание его в рыбной муке не должно превышать 0,3%.

            Наиболее часто исследование кормов проводят по четырем незаменимым аминокислотам – лизину, метионину, цистину и триптофану. Для различного количества протеина в рыбной муке характерны определенные концентрации этих аминокислот. Естественно, что с повышением уровня протеина повышается и процент содержания аминокислот (см. таблицу).

            Если при определенном уровне протеина в рыбной муке концентрации аминокислот значительно ниже указанных в данной таблице, то можно предполагать о наличии неорганических азотосодержащих соединений в ее составе.

            Исследования, проведенные в Германии (фирма Degussa) и в России (ВНИИКП), позволили установить коэффициенты для расчета аминокислотного состава основных видов сырья (в т.ч. рыбной муки) по уровням регрессии, на основании корреляционной зависимости между содержанием аминокислот и сырого протеина.

            Для того чтобы исследование качества протеина рыбной муки было эффективным, необходимо одновременно анализировать в ней сырой и перевариваемый протеин и содержание небелкового азота. Так, если рыбная мука имеет высокий протеин, но была сфальсифицирована за счет добавления азотистых неорганических веществ, то коэффициент перевариваемости такого протеина будет тоже высоким, так как в ходе анализа небелковая часть азота попадает с перевариваемым протеином в одну фракцию. Эта мука будет казаться качественной, однако действительную ценность ее протеина можно выявить только при дополнительном исследовании на содержание небелкового азота. И наоборот, если в рыбной муке количество небелкового азота оказалось в норме, то нельзя, основываясь только на одном этом показателе, утверждать, что такая рыбная мука доброкачественная, так как она могла быть приготовлена из трудноусваиваемого сырья. Качество такой рыбной муки можно выявить при дополнительном анализе ее протеина на перевариваемость.

            Следовательно, для того чтобы всесторонне оценить биологическую полноценность протеина рыбной муки, необходимо проводить комплексное исследование ее по вышеперечисленным показателям.

                                                  Использована информация журнала «Комбикорма» и «Ветеренария Кубани»